无需高阶约化密度矩阵的高效多参考微扰理论
化学物理
2021-01-05 v1 强关联电子
摘要
我们提出一种随机方法来执行强收缩 n 电子价态微扰理论（SC-NEVPT），该方法仅需要一体和二体约化密度矩阵，且不引入近似。我们使用该方法对选自构型相互作用获得的 CASSCF 波函数执行 SC-NEVPT2，尽管该方法适用于更大类的波函数，包括变分蒙特卡洛（VMC）获得的波函数。该方法的准确性在小型测试体系上得到验证，并考察了随虚轨道数和分子尺寸的标度。我们还发现 SC-NEVPT2 能量对参考波函数的质量相对不敏感。最后，该方法被应用于具有 (32e, 29o) 活性空间的 Fe(II)-卟啉体系，以及具有 (28e, 32o) 活性空间的 Cu2O2 异构化。
引用
@article{arxiv.2008.00220,
title = {Efficient multireference perturbation theory without high-order reduced density matrices},
author = {Nick S. Blunt and Ankit Mahajan and Sandeep Sharma},
journal= {arXiv preprint arXiv:2008.00220},
year = {2021}
}
备注
13 pages, 3 figures