UGA-SSMRPT2 -- 一种预测多样分子系统中准电子激发能的多参考扰动理论
化学物理
2026-02-05 v1 计算物理
量子物理
摘要
UGA-SSMRPT2（spin-free扰动类Mukerjee状态特定多参考耦合簇理论MkMRCC的近似形式）已被证明在构建解离曲线方面具有尺寸可扩展性和无入侵性优势。本文表明，UGA-SSMRPT2也是一种准确且计算效率高的激发能计算框架。该方法在广泛用于基准电子结构理论激发态的大多数π→π*、n→π*、电荷转移、价值-里德堡和里德堡激发态方面实现了近化学精度。我们的结果表明，UGA-SSMRPT2的激发能值在0.20 eV之内，接近EOM-CCSD以及众所周知的最佳理论估计，通常优于诸如NEVPT2、CASPT2和MCQDPT等流行的MRPT2方法，同时通常只需更小的活跃空间。其状态特定表述规避了众所周知的入侵态问题，无需像CASPT2中那样使用经验参数如IPEA位移。本文将UGA-SSMRPT2提出为一种稳健且可扩展的用于建模挑战性电子激发态的方法。
关键词
引用
@article{arxiv.2602.04420,
title = {UGA-SSMRPT2 -- A Multireference Perturbation Theory Predicting Accurate Electronic Excitation Energies in Diverse Molecular Systems},
author = {Shamik Chanda and Pratyush Bhattacharjya and Avijit Sen and Sangita Sen},
journal= {arXiv preprint arXiv:2602.04420},
year = {2026}
}
备注
59 pages, 5 figures, Submitted in JCTC