激发态参考态的Møller-Plesset微扰理论的收敛性
化学物理
2023-01-26 v1
摘要
分子中的激发态难以研究，通常需要计算代价高昂或并非普遍准确的方法。近期研究聚焦于使用更高能量的Slater行列式作为激发态的平均场表示，并由此定义用于电子关联技术（如Møller-Plesset理论）的参考态。然而，这些激发态微扰级数的收敛行为尚未被探索，限制了我们对这类方法系统性可改进性与可靠性的理解。在此，我们对闭壳层激发态的Møller-Plesset微扰级数进行系统分析，所用更高能量参考行列式通过含与不含态特定轨道优化来识别。我们结合数值计算与复分析表明，对于典型的、和分子，激发态Møller-Plesset理论几乎普遍发散。我们的结果令更高能量Slater行列式作为电子关联微扰处理的参考态的适用性受到质疑。
引用
@article{arxiv.2301.10539,
title = {Convergence of M{\o}ller-Plesset perturbation theory for excited reference states},
author = {Diana-Gabriela Oprea and Hugh G. A. Burton},
journal= {arXiv preprint arXiv:2301.10539},
year = {2023}
}
备注
9 pages, 5 figures