耦合簇微扰理论的收敛性
化学物理
2017-01-18 v2
摘要
本文研究了最近提出的一族耦合簇 (CC) 微扰级数 [Eriksen, J. J. et al., J. Chem. Phys. 140, 064108 (2014)] 的收敛性，该级数将两个 CC 模型（低阶父模型与高阶目标模型）之间的能量差按 Møller-Plesset (MP) 微扰势的阶数展开。研究针对四个典型的闭壳层体系（Ne、单重态亚甲基、畸变 HF 和氟阴离子）在标准基组与增广基组下进行。在这些研究中，各序列的能量校正被计算至高阶，并通过探测可能的前门和后门侵入态来确定其收敛半径，侵入态的存在会导致级数发散。总而言之，我们得出结论：决定给定级数收敛行为的最终是目标态的选择，而非父态的选择。例如，将目标态限制为三重或四重激发，可能会消除以完全组态相互作用 (FCI) 极限为目标的级数（如标准 MP 级数）中存在的侵入态。此外，我们发现，尽管 CC 微扰序列在标准相关一致基组内可能收敛，但一旦这些基组被弥散函数增广，它就可能开始发散，这与 MP 的情况类似。然而，与 MP 的情况不同的是，这种潜在的发散并未被认为会使 CC 微扰序列低阶校正的实际应用失效。
引用
@article{arxiv.1609.03945,
title = {Convergence of coupled cluster perturbation theory},
author = {Janus Juul Eriksen and Kasper Kristensen and Devin A. Matthews and Poul Jørgensen and Jeppe Olsen},
journal= {arXiv preprint arXiv:1609.03945},
year = {2017}
}
备注
31 pages, 1 table, 10 figures