基于状态特异自洽扰动理论的K-edge激发能精确预测

我们报告了将最近发展出的单体马尔默-普莱斯托尔扰动理论(OBMP2)应用于K-edge激发态预测的做法。OBMP2是一种自洽扰动理论,其中经历正规化变换后跟随积累近似,可获得有效单体哈密顿量。 resulting operator 将标准Fock算子增添了一个包含双激发MP2�幅的单体关联势,从而在关联的存在下对分子轨道和轨道能进行优化。这种自洽框架缓解了标准非迭代MP2在开壳态系统和键伸展 regime 中常遇到的收敛和精度问题。本文中,我们评估了基于OBMP2的方法用于计算K-edge激发的性能。利用来自封闭壳态和开壳态分子的基准测试集,我们展示了该方法超越了包括$\Delta$DFT, EOM-CCSD和USTEOM-CCSD在内的既定标准技术。我们的发现确立了OBMP2基于$\Delta$SCF 方案作为处理K-edge激发态的稳健且精确的新计算方法。