强收缩（SC-）与部分收缩（PC-）N电子价态微扰理论（NEVPT2）的解析梯度理论
化学物理
2020-12-16 v3
摘要
我们发展了单态N电子价态微扰理论（NEVPT2）的解析梯度理论，采用强收缩（SC）和部分收缩（PC）两种内收缩方案。我们以cc-pVTZ基组在丙烯醛、苯炔、苯、视黄醛发色团PSB3、GFP发色团pHBI以及卟吩的单态分子几何优化中展示了所发展算法的效用。SC-NEVPT2解析梯度由于缺乏对非活性轨道间旋转的不变性而表现出数值不稳定性。另一方面，PC-NEVPT2在任何测试案例中均给出与CASPT2可比的分子几何。我们讨论了未来可能的发展，以使NEVPT2梯度算法成为优化分子几何和进行关联体系分子动力学模拟的有力工具。
引用
@article{arxiv.1907.10180,
title = {Analytical Gradient Theory for Strongly Contracted (SC-) and Partially Contracted (PC-) N-Electron Valence State Perturbation Theory (NEVPT2)},
author = {Jae Woo Park},
journal= {arXiv preprint arXiv:1907.10180},
year = {2020}
}
备注
32 pages, 2 figures, 3 tables