CASPT3 垂直激发能的基准测试
化学物理
2022-07-04 v2 强关联电子
核理论
摘要
基于从 QUEST 数据库提取的 280 个各类性质的参考垂直跃迁能（单重态、三重态、价层、里德伯、、 以及双激发），我们评估了三阶多参考微扰理论 CASPT3 在分子激发态背景下的精度。当应用有争议的离子化势-电子亲和势（IPEA）移位时，我们表明 CASPT3 提供与其二阶对应理论 CASPT2 相似的精度，平均绝对误差同为 eV。然而，正如已有报道，我们也观察到 CASPT3 的精度几乎不受 IPEA 移位影响，无论跃迁类型和体系大小如何，且在关闭 IPEA 移位时平均绝对误差小幅降至 eV。
引用
@article{arxiv.2204.06480,
title = {Benchmarking CASPT3 Vertical Excitation Energies},
author = {Martial Boggio-Pasqua and Denis Jacquemin and Pierre-François Loos},
journal= {arXiv preprint arXiv:2204.06480},
year = {2022}
}
备注
12 pages, 3 figures (supplementary material available)