分子内电荷转移激发的参考能量

为补充我们此前针对有机化合物中局域与里德伯跃迁的工作，我们提供了一系列发生于（$\pi$-共轭）分子化合物中的分子内电荷转移跃迁的高精度垂直跃迁能量。为此，我们采用复合方案：由 Dunning 双-$\zeta$ 基组上的线性响应 CCSDT 激发能量，经相应三-$\zeta$ 基组上的 CC3/CCSDT-3 能量校正得到。进一步的基组校正（至 \emph{aug}-cc-pVQZ）在 CCSD 与 CC2 水平上获得。我们报道了 17 个化合物中的 30 个跃迁。这些参考值随后用于基准测试一系列波函数方法（CIS(D)、SOPPA、RPA(D)、EOM-MP2、CC2、CCSD、CCSD(T)(a)*、CCSDR(3)、CCSDT-3、CC3、ADC(2)、ADC(3) 与 ADC(2.5)）、基于格林函数的 Bethe-Salpeter 方程（BSE）形式（在部分自洽 ev$GW$ 方案上执行，考虑两种不同起点：BSE/ev$GW$@HF 与 BSE/ev$GW$@PBE0），以及结合若干交换关联泛函（B3LYP、PBE0、M06-2X、CAM-B3LYP、LC-$\omega$HPBE、$\omega$B97X、$\omega$B97X-D 与 M11）的 TD-DFT。