ADC(3) 在价层和里德伯跃迁能上是否与 CC3 同样精确？
化学物理
2020-06-05 v2 计算物理
摘要
寻找能快速给出精确激发态能量与性质的新的 ab initio 模型是理论化学中最活跃的研究方向之一。伴随这些方法学发展，已知方法的性能正因新基准值的出现而不断被重新评估。在本快报中，我们表明，与先前主张相反，三阶代数图构造 ADC(3) 并未产生与三阶耦合簇方法 CC3 同等质量的跃迁能。这两种方法在精度上确实存在显著差异，正如我们在此借助与由 FCI、CCSDTQ 和 CCSDT 获得的几百个高质量垂直跃迁能的广泛比较所清晰且明确地证明的那样。与小分子和中型有机分子的实验 0-0 能的直接比较支持同一结论，该结论对价层和里德伯跃迁以及单重态和三重态均成立。鉴于这些结果，我们引入了一种我们命名为 ADC(2.5) 的复合方法，其由对 ADC(2) 与 ADC(3) 激发能取平均构成。尽管 ADC(2.5) 未匹配 CC3 的精度，它显著改进了 ADC(3) 的结果，尤其对于垂直能。我们希望本工作将刺激进一步的发展，特别是 ADC 型方法的改进，这些方法具有比同阶 CC 变体计算更轻的不可否认优势。
引用
@article{arxiv.1912.04806,
title = {Is ADC(3) as Accurate as CC3 for Valence and Rydberg Transition Energies?},
author = {Pierre-François Loos and Denis Jacquemin},
journal= {arXiv preprint arXiv:1912.04806},
year = {2020}
}
备注
8 pages, 2 figures (supporting information available)