通过态求和蒙特卡洛组态相互作用逼近精确超极化率
化学物理
2014-09-30 v1 计算物理
摘要
我们提出利用蒙特卡洛组态相互作用的紧凑波函数进行态求和计算，以受控方式逼近直至二阶超极化率的高阶偶极性质精确值。我们将该方法应用于通常可与全组态相互作用 (FCI) 结果进行比较的小体系。我们首先考虑采用 6-31g 基组的氟化氢，随后考察在 aug-cc-pVDZ 基组下的结果（包括频率依赖性质）。我们通过使用 aug-cc-pVTZ 基组将一项计算扩展至超越 FCI 的范围。我们在 aug-cc-pVDZ 基组下计算了具有多参考特征的 H 分子的性质。接着，我们通过模拟拉伸几何构型下一氧化碳的性质，在更大的 FCI 空间中研究该方法在强多参考体系上的表现。我们通过使用从 aug-cc-pVDZ 到 aug-cc-pVQZ 的基组计算氖原子的结果，考察了该方法随基组尺寸增加的行为。最后，我们在 6-31g 基组下测试该方法能否复现分子氧前两个态之间极化率的异常变化。
引用
@article{arxiv.1409.7276,
title = {Approaching exact hyperpolarizabilities via sum-over-states Monte Carlo configuration interaction},
author = {J. P. Coe and M. J. Paterson},
journal= {arXiv preprint arXiv:1409.7276},
year = {2014}
}
备注
11 pages, 14 figures