Monte Carlo 组态相互作用方法在多极矩、电离能与电子亲和能中的应用
化学物理
2013-04-12 v1 计算物理
摘要
Monte Carlo 组态相互作用方法（MCCI）[1,2] 被应用于多极矩的计算。我们考察了一氧化碳基态与激发态的偶极矩。随后我们考虑了 NO 的偶极矩、氮分子与 BH 的四极矩，并计算了甲烷的八极矩。我们考虑了实验几何构型以及拉伸键。我们表明，与 FCI 结果相比，这些非变分量可以达到相对较好的精度，且仅使用了全组态相互作用空间的一小部分。在 aug-cc-pVDZ 基组下的 MCCI 结果通常与实验吻合较好。我们还研究了 MCCI 应用于 aug-cc-pVQZ 基组下原子的电离能与电子亲和能时的表现。我们将 MCCI 结果与全组态相互作用量子 Monte Carlo [3,4] 及“精确”非相对论结果 [3,4] 进行了比较。我们表明 MCCI 可作为计算原子电离能的一种有效替代方法，但电子亲和能对 MCCI 而言似乎更具挑战性。由于电子亲和能的数值很小，其百分比误差可能较高，但就绝对误差而言，MCCI 在电离能与电子亲和能上的表现相似。
引用
@article{arxiv.1301.4904,
title = {Monte Carlo configuration interaction applied to multipole moments, ionisation energies and electron affinities},
author = {J. P. Coe and D. J. Taylor and M. J. Paterson},
journal= {arXiv preprint arXiv:1301.4904},
year = {2013}
}
备注
12 pages, 20 figures