蒙特卡洛组态相互作用的发展：自然轨道与二阶微扰理论
化学物理
2013-04-12 v1 计算物理
摘要
我们研究了近似自然轨道作为改进蒙特卡洛组态相互作用 (MCCI) 计算的一种方法。我们引入了一种在 MCCI 中近似自然轨道的方法，并在单点能 MCCI 计算中测试了这些轨道以及来自 MP2 和 QCISD 的近似自然轨道。随后，在以全组态相互作用为基准的情况下，考虑了近似自然轨道在 MCCI 势能曲线计算中的效率和准确性，涉及水分子的双氢解离、一氧化碳的解离以及氮分子的解离。我们还利用该方法在 aug-cc-pVTZ 基组下生成了水的势能曲线。提出了一种量化势能曲线准确性的新方法，该方法考虑了所有点并允许曲线进行常数平移。我们调整了二阶微扰方案以适用于 MCCI (MCCIPT2)，并提高了该方法中去除重复态的效率。MCCIPT2 在使用 Slater 行列式和组态态函数计算氮分子解离势能曲线时进行了测试。
引用
@article{arxiv.1304.3304,
title = {Development of Monte Carlo configuration interaction: Natural orbitals and second-order perturbation theory},
author = {J. P. Coe and M. J. Paterson},
journal= {arXiv preprint arXiv:1304.3304},
year = {2013}
}
备注
11 pages, 11 figures