基于蒙特卡洛组态相互作用的X射线发射与吸收光谱多参考计算

我们改进蒙特卡洛组态相互作用方法以计算核心空穴态，并将其用于X射线发射和吸收值的计算。我们考虑了CO、CH$_{4}$、NH$_{3}$、H$_{2}$O、HF、HCN、CH$_{3}$OH、CH$_{3}$F、HCl和NO，使用6-311G**基组。我们还考察了具有拉伸几何构型的一氧化碳，并讨论了其结果对所用截断值的依赖关系。蒙特卡洛组态相互作用的结果与X射线发射的EOM-CCSD值以及X射线吸收的实验值进行了比较。还计算了振子强度，并且我们量化了波函数的多参考特性，以指明基于单参考的方法何时可望成功。