变分蒙特卡洛中有限组态相互作用展开的激发方差匹配

在传统的电子结构方法无法通过穷尽波函数灵活性来获得准确能量差的场景下，严格平衡不同态精度的途径变得可取。作为波函数精度的直接度量，能量方差提供了一条实现此种平衡的路径。在此，我们开发并测试了一种在变分蒙特卡洛和选择性组态相互作用框架下用于预测激发能的方差匹配方法。在一系列针对小而困难分子的检测中，我们证明了当波函数远离穷尽灵活性极限时，该方法能有效地给出准确的激发能。在C$_3$中的结果尤其令人鼓舞，我们将此方法与变分蒙特卡洛轨道优化相结合。