投影Hartree-Fock理论
强关联电子
2013-06-28 v1
摘要
投影Hartree-Fock理论（PHF）在量子化学中有着悠久的历史。这里PHF被理解为变分确定一个N电子破缺对称性Slater行列式，该行列式使具有正确量子数的投影态的能量最小化。该方法在几十年间被积极研究，但似乎已被放弃。我们在此使用不同于先前量子化学中使用的技术，推导并实现了一种“变分后投影”PHF理论。我们的PHF方法具有适中的平均场计算成本，产生相对简单的表达式，可应用于共线和非共线自旋情况，并可结合有意的对称性破缺和恢复其他分子对称性（如复共轭和点群）。我们展示了对解离曲线和单重态-三重态能量分裂的几个基准应用，表明得到的PHF波函数具有高质量的多参考特征。我们还提供了数值证据，表明在热力学极限下，PHF的能量不低于破缺对称性HF的能量，这是PHF缺乏大小一致性和广延性的简单结果。
引用
@article{arxiv.1202.3148,
title = {Projected Hartree-Fock Theory},
author = {Carlos A. Jimenez-Hoyos and Thomas M. Henderson and Takashi Tsuchimochi and Gustavo E. Scuseria},
journal= {arXiv preprint arXiv:1202.3148},
year = {2013}
}