基于对称性投影 Hartree--Fock 构型的变分法研究电子激发态
化学物理
2015-06-17 v1
摘要
我们研究组最近的工作表明，对称性投影 Hartree--Fock (HF) 方法基于非正交 Slater 行列式的叠加，提供了分子基态波函数的紧凑表示。对称性投影 ansatz 能够以计算高效的方式处理静态关联。在此，我们提出了该方法的一个变分扩展，适用于与基态具有相同对称性的激发态。对 C 二聚体进行的基准计算（使用适中的基组，可与全组态相互作用结果进行比较）表明，该扩展为整个解离剖面的低能谱提供了高质量描述。我们将同一方法应用于获取甲醛的完整低能垂直激发谱，结果与现有的理论和实验数据吻合良好；同时也应用于具有挑战性的 BeH 插入路径模型。本工作中开发的变分激发态方法具有两个显著特点：它是完全黑箱的，并且由于其平均场计算成本，将适用于相当大的系统。
引用
@article{arxiv.1309.6343,
title = {Excited electronic states from a variational approach based on symmetry-projected Hartree--Fock configurations},
author = {Carlos A. Jiménez-Hoyos and R. Rodríguez-Guzmán and Gustavo E. Scuseria},
journal= {arXiv preprint arXiv:1309.6343},
year = {2015}
}