后投影Hartree-Fock解析导数的一般技术
化学物理
2017-03-08 v2
摘要
在电子结构理论中，解析导数的可用性是使一种方法在实际应用中发挥作用的需求特性之一，因为它允许进行几何优化以及分子性质的计算。随着对称性投影Hartree-Fock(PHF)方法发展的最新进展，我们在此旨在通过设计后PHF方法的解析梯度来进一步扩展，特别关注自旋扩展（自旋投影）的具有单双取代的组态相互作用(ECISD)。与标准单参考方法一样，平均场PHF部分不需要求解相应的耦合微扰方程，而相关能项需要考虑轨道弛豫效应，除非在存在相关能的情况下对底层分子轨道进行了变分优化。我们提出了一种后PHF解析梯度的一般策略，该策略与单参考方法的策略高度平行，同时处理了它们之间的主要差异。通过臭氧和环丁二烯的数值例子，清楚地证明了ECISD与多参考CI在能量及优化几何结构上的相似性。
引用
@article{arxiv.1612.03521,
title = {General technique for analytical derivatives of post-projected Hartree-Fock},
author = {Takashi Tsuchimochi and Seiichiro Ten-no},
journal= {arXiv preprint arXiv:1612.03521},
year = {2017}
}
备注
15 pages, 4 figures, 2 tables