对称投影核-电子 Hartree-Fock 方法：消除转动能量污染
化学物理
2023-11-03 v2 计算物理
摘要
我们提出了一种对称投影技术，用于在核-电子 Hartree-Fock 波函数中强制施加转动和宇称对称性，该方法将电子与原子核同等对待。分子哈密顿量服从转动和宇称反演对称性，然而，通过在空间中固定的高斯基组展开会破坏这些对称性。我们通过将波函数投影到三维旋转群（即三维特殊正交群 SO(3)）的表示上，生成具有正确对称性的试探波函数。因此，该波函数成为角动量算符的本征函数，这（i）消除了由破缺的转动对称性引起的高激发转动态对基态波函数的污染，以及（ii）使得能够靶向分子的特定转动态。我们通过计算 H 和 H 分子的低-lying 转动态能量，证明了该对称投影技术的效率。
引用
@article{arxiv.2307.07842,
title = {Symmetry-Projected Nuclear-Electronic Hartree-Fock: Eliminating Rotational Energy Contamination},
author = {Robin Feldmann and Alberto Baiardi and Markus Reiher},
journal= {arXiv preprint arXiv:2307.07842},
year = {2023}
}
备注
37 pages, 3 tables