MO-HEOM：将运动方程层级扩展至分子轨道空间
化学物理
2025-12-30 v1 统计力学
摘要
关于分子激发动力学中量子热效应的研究通常依赖于过于简化的模型，例如能量本征态或低维势，这些模型无法捕捉真实化学系统的复杂性。在现实中，分子在空间上是延展的，并嵌入于各向异性环境中，其中分子轨道（MO）在决定量子行为方面起着核心作用。为了超越这些局限性，我们在 MO 框架内提出了一个三维旋转不变系统-浴（3D-RISB）模型，并显式包含了分子内振动运动。基于这一 MO 基础，我们推导出了数值上“精确”的运动方程层级（MO-HEOM）。作为演示，我们分析了具有振动自由度的氢分子和氢分子离子，揭示了它们的线性吸收光谱。
引用
@article{arxiv.2512.22962,
title = {MO-HEOM: Extending Hierarchical Equations of Motion to Molecular Orbital Space},
author = {Yankai Zhang and Yoshitaka Tanimura and So Hirata},
journal= {arXiv preprint arXiv:2512.22962},
year = {2025}
}
备注
12 pages 2 figures