显式相关全等变换哈密顿量的无穷阶图解求和方法
化学物理
2015-06-16 v1
摘要
本文提出了一种针对显式相关全等变换哈密顿量（CTH）的单位分解（resolution of identity）方法。多电子哈密顿量全等变换的主要挑战之一是产生三、四、五及六粒子算符。成功应用全等变换需要高效实现多粒子算符。在本工作中，我们提出了单位分解全等变换哈密顿量（RI-CTH）方法来处理多粒子算符。单位分解被用于将显式相关算符投影到 N 粒子有限基组中，以避免直接计算多粒子算符。通过执行 Hartree-Fock 计算获得单粒子态，随后用于构建多粒子态。通过开发部分无穷阶（PIOS）图解求和技术，解决了单位分解有限性质的局限性。在 PIOS 方法中，投影全等变换哈密顿量的矩阵元用图解符号表示，并对图的一个子集求和至无穷阶。RI-CTH 和 RI-CTH-PIOS 方法被应用于 10 电子体系的等电子系列（Ne, HF, H2O, NH3, CH4），并将结果与 CISD 和 CCSD(T) 计算进行了比较。本研究的关键结果之一是，对于相同的基组，RI-CTH-PIOS 能量低于 CISD 和 CCSD(T) 值。
引用
@article{arxiv.1306.2446,
title = {Infinite-order diagrammatic summation approach to explicitly correlated congruent transformed Hamiltonian},
author = {Mike Bayne and John Drogo and Arindam Chakraborty},
journal= {arXiv preprint arXiv:1306.2446},
year = {2015}
}
备注
6 pages