用于研究激发态非绝热动力学的态依赖环聚合物分子动力学
化学物理
2019-07-24 v1
摘要
最近提出的非绝热环聚合物分子动力学（NRPMD）方法通过引入显式的电子态描述和核量子化，已被证明能提供准确的量子动力学。在此，我们给出 NRPMD 哈密顿量的严格推导，并研究其在模拟激发态非绝热动力学中的表现。我们的推导基于用于电子态的 Meyer-Miller-Stock-Thoss（MMST）映射表示和用于原子核的环聚合物路径积分描述，得到了与原始 NRPMD 方法所提出的相同哈密顿量。此外，我们研究了使用 NRPMD 模拟简单模型系统中光诱导非绝热动力学的准确性。这些模型计算表明，NRPMD 能够缓解经典 Wigner 动力学中常见的零点能泄漏问题，并提供准确的激发态非绝热动力学。本工作为这一有前景的 NRPMD 哈密顿量提供了坚实的理论基础，并展示了使用态依赖 RPMD 方法在显式量化原子核的同时准确模拟电子非绝热动力学的可能性。
引用
@article{arxiv.1903.06953,
title = {State Dependent Ring Polymer Molecular Dynamics for Investigating Excited Nonadiabatic Dynamics},
author = {Sutirtha N. Chowdhury and Pengfei Huo},
journal= {arXiv preprint arXiv:1903.06953},
year = {2019}
}