用于精确非绝热平均场环聚合物速率的斜向分割面
化学物理
2021-04-29 v2
摘要
平均场环聚合物分子动力学（MF-RPMD）是一种强大、高效且精确的方法，用于多能级系统动力学的近似量子动力学模拟。早期利用 MF-RPMD 计算非绝热反应速率的尝试并不成功；近期工作表明，可通过加入一个简单的（尽管是临时的）修正项来补救，该修正项考虑了“扭折”或混合电子态环聚合物构型的形成。在此，我们基于该思想，引入一种基于电子态布居的反应坐标以及新颖的斜向分割面，其将核位置约束于反应物与产物态势近乎简并的构型，并对扭折电子态构型进行采样。随后，我们在一系列非绝热模型系统中证明了该方法在计算速率方面的数值准确性。
引用
@article{arxiv.2103.00059,
title = {A Skew Dividing Surface for Accurate Nonadiabatic Mean-Field Ring Polymer Rates},
author = {Britta Ann Johnson and Nandini Ananth},
journal= {arXiv preprint arXiv:2103.00059},
year = {2021}
}