用于非绝热量子传播的相干态映射环聚合物分子动力学
化学物理
2018-01-17 v3 量子物理
摘要
我们引入相干态映射环聚合物分子动力学 (CS-RPMD)，这是一种能准确描述电子非绝热动力学并显式包含核量子化的新方法。该新方法通过对电子自由度 (DOF) 使用相干态映射表象，并对核自由度使用环聚合物路径积分表象推导得出。CS-RPMD 哈密顿量在态依赖势中不包含任何珠间耦合项，这是确保正确电子 Rabi 振荡的关键特征。利用哈密顿运动方程进行初始构型采样和轨迹传播，通过经典辛演化保持分布。在映射变量取单珠极限的特殊情况下，CS-RPMD 保持细致平衡。用双态模型体系对该方法进行的数值测试表明，在广泛的电子耦合范围内，其结果与精确量子结果吻合得很好。
引用
@article{arxiv.1706.08403,
title = {Coherent State Mapping Ring-Polymer Molecular Dynamics for Non-Adiabatic quantum propagations},
author = {Sutirtha Chowdhury and Pengfei Huo},
journal= {arXiv preprint arXiv:1706.08403},
year = {2018}
}