globule 自洽变分理论

提出了一种基于均匀膨胀方法的 globule 自洽变分理论。该方法首次由 Edwards 和 Singh 用于估算自避链的尺寸，仅限于良好溶剂 regime，即两体排斥导致链的膨胀。我们将变分方法推广到劣质溶剂 regime，在该 regime 中，两体吸引与三体排斥相互作用的平衡导致链收缩形成 globule。通过采用金希基准准则，我们恢复了 θ 温度的正确标度。在变分方案中引入三体相互作用项后，可恢复 globule 中两个关键长度尺度（整体尺寸 R 和热 blob 大小 ξ_T）的正确标度。由于这两个长度尺度遵循完全不同的统计规律——在 ξ_T 尺度上为高斯分布，在 R 尺度上为满空间分布——我们的ethods 扩展了均匀膨胀方法的有效范围，以适用于非均匀收缩，从而适用于具有吸引相互作用的聚合物系统。我们展示了一个应用实例，研究了不良溶剂中电解质 globule 的瑞利不稳定性。在链背bone 上关键电荷单体比例 f_c 处，我们观察到从小 f 的球状态向大 f 的拉伸态的明确一级转变；在中间 regime 中，这两种状态之间的双稳定平衡表明珠子项链结构的存在。