基于 W2 理论完全 ab initio 的苯原子化能
化学物理
2009-11-07 v1 计算物理
摘要
苯 CH 在绝对零度下的总原子化能 (TAE) 通过 W2h 理论以完全 {\em ab initio} 方式计算为 1306.6 kcal/mol，可与实验推得值 1305.7+/-0.7 kcal/mol 相比较。计算结果包含内壳层关联（7.1 kcal/mol）、标量相对论效应（-1.0 kcal/mol）、原子自旋-轨道分裂（-0.5 kcal/mol）以及非谐零点振动能（62.1 kcal/mol）的贡献。涉及的最大规模计算为 CCSD/cc-pV5Z 与 CCSD(T)/cc-pVQZ；基组外推对最终结果的贡献为 6.3 kcal/mol。已对更具近似性的方法的性能作了分析。我们的结果表明，即使对于苯大小的体系，也可从完全第一性原理计算获得化学精度的分子原子化能，而无需借助源自实验的修正或参数。
引用
@article{arxiv.physics/0105060,
title = {Fully ab initio atomization energy of benzene via W2 theory},
author = {S. Parthiban and J. M. L. Martin},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/0105060},
year = {2009}
}
备注
J. Chem. Phys., accepted. RevTeX, 12 pages