寻找电子-声子总能贡献

总能是固体、分子和纳米结构的基本特征。在大多数基于第一性原理的总能计算中，核动力算子与许多体电子哈密顿量及核势脱钩，核动力随后被重新引入。这一由Born和Oppenheimer（BO）提出的两步程序是近似的。当预测稳定多形结构或描述磁能景观时，小能量差可能具有重要意义，因此超出电子和振动（或声子）主要贡献的能量可能是相关的。我们阐明了BO脱钩的不同形式，给出基于BO电子波函数基底的总能的精确表述。随后，我们列出了在$M_0^{-1/4}$的势能展开中（其中$M_0$为典型核质量）超出主要贡献的项，最多可达六阶。其中一些可以合并并称为电子-声子总能贡献$E^{\textrm{elph}}$，其首次出现在四阶。电子惯性质量贡献出现在六阶。我们澄清了Allen-Heine-Cardona零点能级重整合对占据态的总和并非电子-声子总能贡献，而是声子贡献的一部分。我们实现了最低阶$E^{\textrm{elph}}$的计算，并在金刚石及其六角形多形物中证明其虽小但不可忽略（每原子约3.8~meV）。我们也估计了电子惯性质量贡献和准谐和贡献。我们确认所有计算项的大小一致性。