硅烷 SiH_4 的高精度 ab initio 非谐力场与生成热
化学物理
2009-10-31 v1
摘要
通过大基组耦合簇计算及微小的经验修正，我们推导出了硅烷的非谐力场，对于所研究的全部硅烷同位素体，该力场在光谱质量上保持一致（振动基频误差 ±1 cm^{-1}）。内层极化函数对计算性质甚至对非谐修正都有可观的影响。通过大基组耦合簇计算并外推至无限基组极限，我们得到 TAE_0=303.80 \pm 0.18 kcal/mol，其中包含非谐零点能（19.59 kcal/mol）、内层关联（-0.36 kcal/mol）、标量相对论修正（-0.70 kcal/mol）以及原子自旋-轨道修正（-0.43 kcal/mol）。结合近期修订的 \HVSI{0}，我们得到 ，处于两个已确立的实验值之间。
引用
@article{arxiv.physics/9906037,
title = {Accurate ab initio anharmonic force field and heat of formation for silane, SiH_4},
author = {Jan M. L. Martin and Kim K. Baldridge and Timothy J. Lee},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/9906037},
year = {2009}
}
备注
Mol. Phys., in press