SO_3 具有光谱质量的完全 ab initio 四次力场
化学物理
2015-06-26 v1
摘要
使用耦合簇（CCSD(T)）方法和高达 质量基组完全 ab initio 计算了 SO 的四次力场。考虑了内壳层相关效应。发现添加紧致 函数对精确几何和谐振频率至关重要。平衡几何与振动基频分别被重现至 0.0003 \AA 和（平均）1.15 cm^{-1} 以内。我们推荐谐振频率的以下修正值：。此外，我们已表明即便使用 B3LYP 等较近似方法，向第二周期元素添加内极化函数也极为必要，且能以可忽略的额外计算代价大幅提升第二周期化合物计算几何与谐振频率的质量。对于较大的此类分子，B3LYP/VTZ+1 理论水平应在精度与计算代价间取得很好折衷。
引用
@article{arxiv.physics/9808012,
title = {A fully ab initio quartic force field of spectroscopic quality for SO_3},
author = {Jan M. L. Martin},
journal= {arXiv preprint arXiv:physics/9808012},
year = {2015}
}
备注
RevTeX, 22 pages; for special issue of Spectrochimica Acta A "Theoretical spectroscopy, state of the science" (eds. T. J. Lee, M. Head-Gordon)