从第一性原理计算氟化甲烷的旋转-振动光谱
化学物理
2018-08-16 v1
摘要
报道了关于氟化甲烷（\ce{CH3F}）旋转-振动光谱的精确 \textit{ab initio} 计算。利用高水平电子结构方法生成了新的九维势能面（PES）和偶极矩面（DMS）。值得注意的是，PES 由显式相关耦合簇计算构建，并外推至完备基组极限，且考虑了额外的能量修正以计入核-价电子关联、微扰三重态之外的高阶耦合簇项、标量相对论效应以及对角 Born-Oppenheimer 修正。通过稳健的变分核运动计算对 PES 和 DMS 进行了评估，计算了纯转动和振动能级、\ce{CH3F} 的平衡几何、振动跃迁矩、 带的绝对线强度，以及直至 的旋转-振动光谱。计算结果与一系列实验来源表现出极好的一致性，特别是六个基频的均方根误差为 0.69~cm。本工作代表了迄今为止对 \ce{CH3F} 转振动光谱最精确的理论处理。
引用
@article{arxiv.1808.04921,
title = {The rotation-vibration spectrum of methyl fluoride from first principles},
author = {Alec Owens and Andrey Yachmenev and Jochen Küpper and Sergei N. Yurchenko and Walter Thiel},
journal= {arXiv preprint arXiv:1808.04921},
year = {2018}
}