N$_3^+$:全维势能面、振动能级与基态动力学
化学物理
2020-08-03 v1
摘要
基于 CCSD(T)-F12 和 MRCI+Q 理论水平的 3 维势能面 (PESs)，通过量子束缚态计算确定了 N 离子电子基态的基础振动及较高振动激发态。在质量更高的 CCSD(T)-F12 势能面上，振动基频位于 1130 cm (，对称伸缩)、807 cm (，反对称伸缩) 和 406 cm (，弯曲)。对于 ，计算结果接近实验估计频率 (1170 cm) 以及先前计算\cite{rosmus.n3:1994} 得到的 1190 cm。基于 MRCI+Q PES 的振动态计算与采用 CCSD(T)-F12 PES 的结果在定性上一致。对 MRCI+Q 计算所用参考 CASSCF 波函数的分析进一步揭示了 PES 的形状，并支持了 Hartree-Fock 作为耦合簇计算参考波函数的可靠性。据此，N 在其电子基态 (A) 3 维 PES 的所有低能区主要具有单参考特征。
引用
@article{arxiv.2004.12404,
title = {N$_3^+$: Full-Dimensional Potential Energy Surface, Vibrational Energy Levels and Ground State Dynamics},
author = {Debasish Koner and Max Schwilk and Sarbani Patra and Evan J. Bieske and Markus Meuwly},
journal= {arXiv preprint arXiv:2004.12404},
year = {2020}
}