三原子分子振动能级的代数矩阵计算
化学物理
2016-09-28 v1
摘要
我们介绍了一种精确且高效的代数技术，用于计算线性和弯曲平衡几何构型的三原子分子的振动光谱。完整的势能面（PES）可以完全基于从头算数据，被参数化为乘积莫尔斯-余弦展开形式，以键角内坐标表示，并包含局域模之间的显式相互作用。我们在合适的代数基上，以莫尔斯型展开描述伸缩自由度，这为稀疏哈密顿矩阵的矩阵元提供了精确的解析表达式。同样，对于弯曲自由度，我们在球谐函数基上使用余弦幂展开。由此得到的乘积空间中的矩阵表示非常稀疏，振动能级和本征函数可以通过高效的对角化技术获得。我们将此方法应用于羰基硫（OCS）、氰化氢（HCN）、水（HO）和二氧化氮（NO）。当我们的计算基于根据实验数据调整的高质量势能面时，计算出的光谱与观测到的谱带原点非常吻合。
引用
@article{arxiv.0903.0971,
title = {Algebraic-matrix calculation of vibrational levels of triatomic molecules},
author = {T. Sedivcova-Uhlikova and Hewa Y. Abdullah and Nicola Manini},
journal= {arXiv preprint arXiv:0903.0971},
year = {2016}
}
备注
11 pages, 2 figures, containg additional supporting information in epaps.ps (results in tables, which are useful but not too important for the paper)