甲基氯的精确从头算振动能
化学物理
2018-08-21 v1
摘要
利用高水平从头算理论为甲基氯两种主要同位素体 CHCl 与 CHCl 生成了两个新的九维势能面(PESs)。相应的 PES，CBS-35 与 CBS-37，基于显式相关耦合簇计算并外推至完全基组(CBS)极限，并纳入了一系列高水平(HL)加性能量修正，以考虑芯-价电子关联、高阶耦合簇项、标量相对论效应与对角 Born-Oppenheimer 修正。使用计算机程序 TROVE 进行了振动能级的变分计算，该程序功能已扩展至处理 XYZ 型分子。通过完备振动基组外推获得了完全收敛的能量。CBS-35 与 CBS-37 PES 分别以 0.75 与 1.00cm 的均方根误差重现了基频项值。对 HL 修正与 CBS 外推联合作用于振动波数的分析表明，二者皆为计算甲基氯的准确理论结果所需。我们认为，若不对其各自 PES 进行经验精炼，要超越当前 CHCl 所达精度将极具挑战。
引用
@article{arxiv.1808.05420,
title = {Accurate \textit{ab initio} vibrational energies of methyl chloride},
author = {Alec Owens and Sergei N. Yurchenko and Andrey Yachmenev and Jonathan Tennyson and Walter Thiel},
journal= {arXiv preprint arXiv:1808.05420},
year = {2018}
}