硅烷的全局势能面与偶极矩面
化学物理
2018-08-17 v1
摘要
利用高水平 \textit{ab initio} 理论生成了硅烷新的九维势能面（PES）与偶极矩面（DMS）。该 PES（CBS-F12）以亚波数精度复现了 SiH 的全部四个基频项值，总体均方根（rms）误差为 cm。该 PES 基于显式相关耦合簇计算并外推至完全基组极限，并引入了一系列更高水平的加和能量修正以考虑芯-价电子相关、高阶耦合簇项以及标量相对论效应。通过计算带内转动能级的系统误差经平衡几何的经验精修得以减小。所得的 Si-H 键长与先前的实验和理论值高度一致。计算了 SiH 的振动跃迁矩、 带的绝对线强度以及涵盖至 和振动带原点至 cm 的红外光谱，并与可得的实验结果进行比较。DMS 倾向于略微高估线强度。尽管如此，全谱带的带形与结构均被良好复现并与实验吻合良好。因此我们推荐该 PES 与 DMS 供未来使用。
引用
@article{arxiv.1808.05423,
title = {A global potential energy surface and dipole moment surface for silane},
author = {Alec Owens and Sergei N. Yurchenko and Andrey Yachmenev and Walter Thiel},
journal= {arXiv preprint arXiv:1808.05423},
year = {2018}
}