用于态平均驱动相似重整化群的冻结自然轨道
化学物理
2023-12-13 v1
摘要
我们提出了一种基于冻结自然轨道 (FNO) 方法的态平均驱动相似重整化群 (SA-DSRG) 降成本实现。自然轨道 通过对角化来自 SA-DSRG 二阶微扰理论 (SA-DSRG-PT2) 的一体约化密度矩阵获得。随后，占据数 小于用户定义阈值的虚 NO 被排除在 SA-DSRG-PT2 之外的高阶电子相关处理中。对 SA-DSRG 哈密顿量应用加性二阶修正，以重新引入被丢弃轨道的相关效应。FNO SA-DSRG 方法在 QUEST 数据库中的 35 个小有机分子上进行了基准测试。当保留 98-99% 的累积 ON 时，FNO 引起的垂直跃迁能的平均绝对误差小于 0.01 eV。使用相同的 FNO 阈值，我们观察到在四重- 基组下，羰基镍的常规 SA-DSRG 实现速度提高了 9 倍。FNO 方法使得对具有超过 1000 个基函数的氯铁咕啉 [FeCl(CHN)] 进行三阶 SA-DSRG 微扰理论计算成为可能。
引用
@article{arxiv.2312.07008,
title = {Frozen natural orbitals for the state-averaged driven similarity renormalization group},
author = {Chenyang Li and Shuxian Mao and Renke Huang and Francesco A. Evangelista},
journal= {arXiv preprint arXiv:2312.07008},
year = {2023}
}