平面有机分子中π分子轨道的经验LCAO参数
化学物理
2009-08-08 v2 生物物理
摘要
我们提出了一种在简化LCAO模型（一种Hückel模型）内的参数化方案，用于描述含有碳、氮或氧原子之间sp²杂化π键的有机分子中的π分子轨道。我们证明，该方案在预测大量有机化合物的最高占据π轨道能量和第一π-π*跃迁能量方面相当准确。我们为LCAO描述的对角矩阵元提供了四个经验参数值，分别对应于碳原子、具有一个p_z电子的氮原子、具有两个p_z电子的氮原子以及氧原子。相邻原子间的非对角矩阵元采用Harrison的键长依赖公式（与1/d²成正比）。我们的计算预测已在六十多种有机分子中与现有实验结果进行了检验，包括苯及其衍生物、多并苯、各种几何构型的芳香烃、多烯、酮、醛、氮杂苯、核酸碱基等。考虑到参数数量少以及LCAO方法的简单性（仅涉及p_z原子轨道，在某些情况下甚至可进行解析计算），这一比较是相当成功的。
引用
@article{arxiv.0808.3984,
title = {Empirical LCAO parameters for $\pi$ molecular orbitals in planar organic molecules},
author = {Laurence Hawke and George Kalosakas and Constantinos Simserides},
journal= {arXiv preprint arXiv:0808.3984},
year = {2009}
}
备注
20 pages, 6 tables, 65 planar organic molecules