相空间电子结构框架中的电子转移、非绝热耦合和振动能隙
化学物理
2026-04-07 v4
摘要
我们使用标准的Born-Huang(BH)框架和新颖的相空间(PS)电子哈密顿量框架，研究了著名的Shin-Metu电子交叉模型。我们表明，只要不处于强非绝热区域，相空间框架在振动能隙和其他振动矩阵元素上获得的相对误差，始终比BH框架小一个数量级。与最近表明在一个相空间表面上进行动力学可以优于在一个Born-Oppenheimer表面上进行动力学的结果一致，我们的结果表明，对于两个或少数几个电子表面上的曲线交叉和动力学，同样的优势应该基本成立，由此可以推测出关于自旋依赖电子转移动力学可能性的若干启示。
引用
@article{arxiv.2601.16209,
title = {Electron Transfer, Diabatic Couplings and Vibronic Energy Gaps in a Phase Space Electronic Structure Framework},
author = {Zain Zaidi and Xuezhi Bian and Joseph E. Subotnik},
journal= {arXiv preprint arXiv:2601.16209},
year = {2026}
}
备注
33 pages, 10 figures