建模含电子简并的自旋依赖非绝热动力学：相空间面跳跃方法
化学物理
2022-08-29 v2
摘要
核 Berry 曲率效应源于电子自旋简并，并可导致非平凡的自旋依赖（非绝热）核动力学。然而，在所有当前的混合量子-经典方法（如最少开关面跳跃）中，此类效应被完全忽略。在这项工作中，我们提出一种相空间面跳跃（PSSH）方法来模拟单重态-三重态系间窜越动力学。我们表明，借助简单的伪对角近似，PSSH 算法能够捕获相关的 Berry 曲率效应，并对简单的单重态-三重态模型哈密顿量给出与精确量子动力学一致的理论预测。因此，该方法代表着向同时模拟光化学与自旋过程（如系间窜越和自旋-晶格弛豫动力学中所涉及的）迈出的重要一步。
引用
@article{arxiv.2206.15406,
title = {Modeling Spin-Dependent Nonadiabatic Dynamics with Electronic Degeneracy: A Phase-Space Surface-Hopping Method},
author = {Xuezhi Bian and Yanze Wu and Jonathan Rawlinson and Robert G. Littlejohn and Joseph E. Subotnik},
journal= {arXiv preprint arXiv:2206.15406},
year = {2022}
}