预条件基下的量子-经典刘维尔形式及其与相空间表面跳跃的联系
量子物理
2023-01-25 v1 化学物理
摘要
我们重新审视近期一种通过采用伪对角基的相空间表面跳跃（PSSH）算法、以复值哈密顿量建模非绝热问题的提议。此处我们表明，此类伪对角 PSSH（PD-PSSH）拟设与一个可经预条件过程导出的量子-经典刘维尔方程（QCLE）一致，并证明一个恰当的 PD-PSSH 算法能够捕捉某些几何磁效应（而标准 FSSH 方法不能）。我们还发现，预条件 QCLE 在特定情形下优于标准 QCLE，突显了并不存在唯一的 QCLE 这一事实。最后，我们也指出，可利用类似于 PSSH 的相空间表示构造平均场 Ehrenfest 算法。这些发现对于理解和模拟含复值哈密顿量和/或自旋简并的非绝热动力学似乎极有帮助。
引用
@article{arxiv.2209.03912,
title = {A Quantum-Classical Liouville Formalism in a Preconditioned Basis and Its Connection with Phase-Space Surface Hopping},
author = {Yanze Wu and Joseph Subotnik},
journal= {arXiv preprint arXiv:2209.03912},
year = {2023}
}