一种面向表面跳跃的映射方法
化学物理
2023-03-29 v1
摘要
我们提出了一种非绝热经典轨迹方法，它兼具最少开关表面跳跃（FSSH）与准经典映射动力学两者的优点。这种表面跳跃映射方法（MASH）像 FSSH 一样在活跃的绝热势能面上传播原子核。然而，与 FSSH 不同，活跃面之间的跃迁是确定性的，并在电子映射变量演化到电子相空间的指定区域之间时发生。这保证了整个动力学过程中活跃面与电子自由度之间的内部一致性。MASH 可从精确量子力学严格导出，作为量子-经典刘维尔方程（QCLE）的一个极限，从而给出了动量重标度和受阻跳跃的唯一方案。因此，原则上可使用量子跳跃程序将结果的精度系统地收敛到 QCLE 的精度。该跳跃程序也为推导类似于为 FSSH 提出的近似退相干修正提供了严格框架。我们将 MASH 应用于模拟各种模型系统中的非绝热动力学，并表明它以可比的计算代价一致地产生比 FSSH 更准确的结果。
引用
@article{arxiv.2212.11773,
title = {A mapping approach to surface hopping},
author = {Jonathan R. Mannouch and Jeremy O. Richardson},
journal= {arXiv preprint arXiv:2212.11773},
year = {2023}
}