从 MASH 轨迹的过渡路径抽样中获取非绝热稀有事件
化学物理
2026-03-19 v2 计算物理
摘要
非绝热稀有反应是许多重要分子过程的关键组成部分，但与直接动力学仿真相比难以捕获。本文将我们最近发展的映射方法用于表面跳跃 (MASH) 与过渡路径抽样相结合，创建一种高效模拟这些稀有事件的框架。这一点之所以可能，是因为 MASH 轨迹是 Markovian 的、可逆的，并且满足李ouville 定理。组合方法在不偏向底层动力学的前提下生成非绝热反应路径。 resulting ensemble allows for a detailed analysis of reaction mechanisms and the unraveling of statistical and dynamical properties, including rate constants. 我们将该方法应用于研究在广泛的二能垂耦合强度下的热平衡 spin-boson 模型。我们的结果表明，这种方法为调查稀有非绝热过程提供了实用且系统性的工具，potentially beyond the reach of brute-force simulations.
关键词
引用
@article{arxiv.2603.14102,
title = {Nonadiabatic rare events from transition-path sampling of MASH trajectories},
author = {Danial Ghamari and Jeremy O. Richardson},
journal= {arXiv preprint arXiv:2603.14102},
year = {2026}
}