面向激发态稀有事件的非绝热前向通量采样
化学物理
2022-08-02 v1
摘要
我们提出了一种适用于耦合电子激发态的稀有事件采样方案。具体而言，我们将用于稀有事件采样的前向通量采样（FFS）方法扩展为非绝热版本（NAFFS），该版本采用轨迹面跳跃（TSH）方法进行非绝热动力学模拟。NAFFS 被应用于两个具有动力学相关性的激发态模型，这两个模型分别具有可调参数的避免交叉和锥形交叉。我们研究了在非绝热耦合、温度以及反应势垒方面，过渡速率常数在普通传统 TSH 无法获得的区域中的表现。针对稀有性极限情形的参考暴力 TSH 模拟对比表明，NAFFS 可比传统 TSH 便宜数个数量级，因此代表了一种概念上新颖的工具，可将激发态动力学扩展到能够捕捉稀有非绝热事件的时间尺度。
引用
@article{arxiv.2208.00686,
title = {Nonadiabatic forward flux sampling for excited-state rare events},
author = {Madlen Maria Reiner and Brigitta Bachmair and Maximilian Xaver Tiefenbacher and Sebastian Mai and Leticia González and Philipp Marquetand and Christoph Dellago},
journal= {arXiv preprint arXiv:2208.00686},
year = {2022}
}
备注
13 pages, 7 figures, submitted to Chemical Science