运动粗绝热表示中的变分非绝热动力学：核动力学与电子结构的进一步融合
化学物理
2018-04-04 v2
摘要
提出了一种在运动粗绝热表示中使用冻结宽度高斯波包并实时计算电子结构来模拟非绝热动力学的新方法。该新方法的主要特点是消除对电子势能面的任何全局或局域模型表示，而是利用高斯积分显式处理电子-核相互作用。因此，新方案不引入任何不可控近似。所采用的变分原理确保能量守恒，并使电子与核基函数的数量成为决定精度的唯一参数。为评估该方法性能，考虑了一个具有两个电子和两个核空间自由度且势能面间含锥形交叉的模型。在非绝热跃迁及非平凡几何（或 Berry）相位相关的动力学特征在有限基展开下被成功重现。
引用
@article{arxiv.1801.00703,
title = {Variational nonadiabatic dynamics in the moving crude adiabatic representation: Further merging of nuclear dynamics and electronic structure},
author = {Loïc Joubert-Doriol and Artur F. Izmaylov},
journal= {arXiv preprint arXiv:1801.00703},
year = {2018}
}
备注
J. Chem. Phys. in press