基于局部二象表示、Strang 分裂与傅里叶基的非绝热锥面交叉动力学
化学物理
2024-04-23 v1 量子物理
摘要
我们开发并实现了一种精确的锥面交叉非绝热波包动力学方法，该方法结合了局部二象表示、对总分子传播子的 Strang 分裂，以及采用均匀网格的离散变量表示。通过采用局部二象表示，该方法捕捉了所有非绝热效应，包括非绝热跃迁、电子相干与几何相位。此外，它在一阶与二阶导数耦合中无奇异性，且不需要电子波函数相位的平滑规范。我们进一步表明，与绝热表示相反，分裂算符方法可直接应用于具有局部二象 ansatz 的完整分子传播子。作为原始核基函数使用的傅里叶级数具有普适性，可应用于所有类型的反应坐标。局部二象表示、Strang 分裂与傅里叶基的结合使得能够直接利用可从标准电子结构计算获得的绝热电子态，对锥面交叉量子动力学进行精确建模。
引用
@article{arxiv.2312.00496,
title = {Nonadiabatic conical intersection dynamics in the local diabatic representation with Strang splitting and Fourier basis},
author = {Bing Gu},
journal= {arXiv preprint arXiv:2312.00496},
year = {2024}
}