非adiabatic模型中局部diabatic表示的指数收敛性
化学物理
2026-05-25 v1
摘要
离散变量局部diabatic表示 (LDR) 为准确的锥形交叉动力学仿真提供了一个无发散的框架。本文研究了LDR对于核网格点数和电子态数的收敛性，采用耦合振子模型进行特征值问题求解。将LDR的性能与基于Born-Huang假设和粗糙adiabatic表示的传统方法进行比较。我们的结果表明，对于弱核-电子耦合，LDR的收敛率与包含一阶导数耦合、对角Born-Oppenheimer校正以及二阶导数耦合的精确Born-Huang表示相似。意外的是，对于强核-电子耦合，LDR相对于网格点数（因此电子结构计算次数）的收敛率显著快于精确Born-Huang表示。粗糙的adiabatic表示通常对所有情况都表现出慢得多的收敛率。发现对角Born-Oppenheimer校正和二阶导数耦合在Born-Huang框架中至关重要。
引用
@article{arxiv.2509.05694,
title = {Exponential convergence of the local diabatic representation for nonadiabatic models},
author = {Mo Sha and Bing Gu},
journal= {arXiv preprint arXiv:2509.05694},
year = {2026}
}