环聚合物面跳跃中的受阻跳跃：实时动力学与细致平衡

环聚合物面跳跃（RPSH）近来被提出作为一种量身定制的方法，用于将核量子效应（NQEs，如零点能与隧穿）纳入非绝热分子动力学模拟中。RPSH 的实际广泛应用需要对不同反应机制与条件进行全面基准测试，同时同等重视展示该方法的优缺点。在此，我们研究 RPSH 背景下与能量守恒和细致平衡相关的基本问题。利用 Tully 回避交叉模型以及一个耦合到经历 Langevin 动力学的经典浴的二能级系统，我们探究了源自面跳跃算法的经典禁阻跃迁的恰当处理这一关键问题。我们表明，对这些受阻跳跃的恰当处理是准确描述实时动力学以及复现精确量子 Boltzmann 布居的关键。