一种无基的相空间电子哈密顿量：恢复超越Born-Oppenheimer电子动量与电流密度
化学物理
2024-12-31 v2
摘要
我们提出了一种相空间电子哈密顿量（以核位置和动量为参数），通过将每个电子提升到最近在实际空间中核的移动框架——而不假设原子轨道基的存在。我们证明了：（i）沿此哈密顿量进行的量子-经典动力学保持动量守恒；（ii）对此哈密顿量进行对角化可以较好地恢复电子动量和电子电流密度。结合文献中其他报告，该相空间方法还能恢复振动圆二色性(VCD)光谱；我们认为，本文中的相空间方法提供了一种可测试且强大的超越Born-Oppenheimer电子结构理论方法。此外，该方法计算开销不大，可立即应用于对偏向自旋选择性实验的仿真（其中认为电子与核之间的角动量传递至关重要）。
引用
@article{arxiv.2407.16918,
title = {A Basis-Free Phase Space Electronic Hamiltonian That Recovers Beyond Born-Oppenheimer Electronic Momentum and Current Density},
author = {Zhen Tao and Tian Qiu and Xuezhi Bian and Joseph E. Subotnik},
journal= {arXiv preprint arXiv:2407.16918},
year = {2024}
}