基于 GIAO 的复数双电子积分 Cholesky 分解：强磁场中大分子的 MP2 计算
化学物理
2022-02-16 v1 量子物理
摘要
在大规模量子化学计算中，电子排斥积分 (ERI) 张量在内存和磁盘空间方面迅速成为瓶颈。当采用外部有限磁场时，由于置换对称性降低以及需要处理复数积分和波函数参数，该问题变得更加显著。缓解此问题的一种方法是对基于含规范原子轨道的复数 ERI 进行 Cholesky 分解 (CD)。CD 方案通过选择性地从所选基组中丢弃线性相关的乘积密度，同时保持严格且稳健的误差控制，从而实现了良好的压缩率。这种误差控制构成了其相对于密度拟合等概念上相似方法的主要优势，后者依赖于使用预定义的辅助基组。我们在有限场 Hartree-Fock 和 ff 二阶 M{\o}ller Plesset 微扰理论的框架内实现了 CD 的使用。我们的工作表明，CD 压缩率在存在有限磁场的计算中尤为有利。ff-CD-MP2 方案能够在合理的时间范围内，对强磁场中具有超过 2000 个基函数的系统进行关联处理。
引用
@article{arxiv.2108.11370,
title = {Cholesky decomposition of complex two-electron integrals over GIAOs: Efficient MP2 computations for large molecules in strong magnetic fields},
author = {Simon Blaschke and Stella Stopkowicz},
journal= {arXiv preprint arXiv:2108.11370},
year = {2022}
}