在自由旋道-库仑耦合簇计算中使用Cholesky分解
化学物理
2024-07-02 v1
摘要
我们提出了一种在自由旋道-库仑(SFDC)方案中使用两电子积分Cholesky分解(CD)的实现方法，这使得能够以几乎与非相对论情况相当的计算成本进行高精度耦合簇(CC)计算。虽然对于非相对论CC计算而言，由于其显著降低的磁盘空间要求，基于原子轨道(AO)的算法是大规模计算的关键，但在SFDC情况下，这些算法不那么有利，因为计算成本更高。本文中，我们利用两电子积分的CD，实施基于分子轨道(MO)的算法，以降低磁盘空间要求，并使CC步骤的计算成本与非相对论情况基本相同。唯一remaining的开销来自于需要计算额外的两电子积分、SFDC情况下一步Hartree-Fock计算的稍高成本，以及将Cholesky向量从AO表示转换为MO表示的额外成本。然而，这些额外成本通常仅占总体墙面时间的5-15%，因此是可以接受的。我们在以Ni、Pd、Pt为X的X(CO)分子系列上演示了CD方案在SFDC-CC计算中的效率。
引用
@article{arxiv.2407.00663,
title = {Cholesky decomposition in spin-free Dirac-Coulomb coupled-cluster calculations},
author = {Tereza Uhlířová and Davide Cianchino and Tommaso Nottoli and Filippo Lipparini and Jürgen Gauss},
journal= {arXiv preprint arXiv:2407.00663},
year = {2024}
}