标量相对论效应对卤键及 $\sigma$-孔性质影响的评估
化学物理
2020-06-04 v2 计算物理
摘要
卤键（X-bond）是卤素原子与电子供体之间的非共价相互作用。它常由卤素原子上正静电势区域（即所谓 -孔）来解释。X-bond 强度随所涉卤素原子序数的增大而增强，因此对于较重卤素，相对论效应成为关注点。这对 X-bond 复合物的量子化学描述提出了挑战。为量化标量相对论效应（SREs）对相互作用能和 -孔性质的影响，我们在完备基组极限下对若干 X-bond 复合物及其卤代单体进行了高精度耦合簇计算。SREs 的量级与基组效应相当。非相对论计算通常分别低估溴代和碘代复合物的吸引力达 5% 或 23%。反直觉地，无 SRE 计算中的键临界点电子密度大于相对论计算中的相应值。SREs 产生更小、更平坦且更正的 -孔。最后，我们强调了基组中弥散函数的重要性，并为使用带赝势的基组作为更严格 Douglas-Kroll-Hess 相对论理论的经济替代方案提供了量化论据。
引用
@article{arxiv.2001.04837,
title = {Assessment of Scalar Relativistic Effects on Halogen Bonding and $\sigma$-Hole Properties},
author = {Michal H. Kolář and Denisa Suchá and Michal Pitoňák},
journal= {arXiv preprint arXiv:2001.04837},
year = {2020}
}
备注
21 pages including Suppl. Info, 8 figures, revised version, added bond critical points, changed authors order