卤键相互作用:修正基准与交换 vs. 色散的新评估
化学物理
2018-03-07 v1 原子与分子团簇
摘要
我们针对 XB18 与 XB51 基准集中多种复杂二聚体(共 69 个)的卤键相互作用,提出交换与色散效应新分析。与这些体系的先前工作相反,我们发现色散比精确交换在准确计算卤键相互作用能中扮演更显著角色,并由广泛的 SAPT 分析进一步确认。特别地,我们发现即使非经验调谐精确交换量以满足已知 DFT 约束,在应用色散校正时仍观察到解离能预测的整体改进,这与先前研究(J. Chem. Theory Comput. 2013, 9, 1918-1931)形成鲜明对比。除这些新分析外,我们修正了 XB51 集中若干(14 个)不一致处,该集在科学文献中广泛用于开发与基准测试各类 DFT 方法。总之,这些新分析与修正基准强调了色散的重要性,并提供了对专门开发/参数化复杂卤键相互作用新 DFT 泛函至关重要的修正参考值。
引用
@article{arxiv.1803.01994,
title = {Halogen Bonding Interactions: Revised Benchmarks and a New Assessment of Exchange vs. Dispersion},
author = {Lindsey N. Anderson and Fredy W. Aquino and Alexandra E. Raeber and Xi Chen and Bryan M. Wong},
journal= {arXiv preprint arXiv:1803.01994},
year = {2018}
}
备注
Accepted by the Journal of Chemical Theory and Computation